Селеноводород

хемиско соединение

Селеноводороднеорганско соединение со формула H2Se. Овој водороден халкогенид е наједноставниот и најчесто сретнуван хидрид на селен. H2Se е безбоен, запалив гас во стандардни услови. Тоа е најтоксичното соединение на селен.[3] Дури и при екстремно ниски концентрации, ова соединение има многу иритирачки мирис кој наликува на распаднат рен или „гас што истекува“, но мириса на расипани јајца во повисоки концентрации.

Селеноводород
Structural diagram of the hydrogen selenide molecule
Structural diagram of the hydrogen selenide molecule
Space-filling model of the hydrogen selenide molecule
Space-filling model of the hydrogen selenide molecule
Назнаки
7783-07-5 Ок
ChEBI CHEBI:16503 Ок
ChemSpider 518 Ок
EC-број 231-978-9
3Д-модел (Jmol) Слика
KEGG C01528 Ок
PubChem 533
RTECS-бр. X1050000
UNII V91P54KPAM Ок
ОН-бр. 2202
Својства
Хемиска формула
Моларна маса 0 g mol−1
Изглед Безбоен гас
Мирис распаднат рен[1]
Густина 3.553 g/dm3
Точка на топење
Точка на вриење
0.70 g/100 mL
Растворливост растворлив во CS2, фозген
Парен притисок 9.5 atm (21°C)[1]
Киселост (pKa) 3.89
Конјуг. киселина Селенониум
Конјуг. база Селенид
Структура
Геометрија на молекулата Наведнат
Опасност
Безбедност при работа:
Главни опасности
Исклучително токсичен и запалив
GHS-ознаки:
Пиктограми
GHS02: ЗапаливоПредлошка:GHS04GHS06: ТоксичноGHS09: Опасност по животната средина
Сигнални зборови
Опасност
Изјави за опасност
H220, H280, H330, H410
Изјави за претпазливост
P210, P260, P271, P273, P284, P304+P340, P310, P320, P377, P381, P391, P403, P403+P233, P405, P410+P403, P501
NFPA 704
4
4
0
Температура на запалување запалив гас
Смртоносна доза или концентрација:
0.3 ppm (морско прасе, 8 ч)
5.9 ppm (стаорец, 1 ч)[2]
NIOSH (здравствени граници во САД):
PEL (дозволива)
TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)[1]
REL (препорачана)
TWA 0.05 ppm (0.2 mg/m3)[1]
IDLH (непосредна опасност)
1 ppm[1]
Безбедносен лист ICSC 0284
Слични супстанци
Други анјони H2O
H2S
H2Te
H2Po
Други катјони Na2Se
Ag2Se
Дополнителни податоци
 Ок(што е ова?)  (провери)
Освен ако не е поинаку укажано, податоците се однесуваат на материјалите во нивната стандардна состојба (25 °C, 100 kPa)
Наводи

Структура и својства

уреди

H2Se прифаќа свиткана структура со агол на врска H−Se−H од 91°[се бара извор]. Во согласност со оваа структура, забележани се три IR-активни вибрациони ленти: 2358, 2345 и 1034 cm−1.[4]

Својствата на H2S и H2Se се слични, иако селенидот е покисел со pKa = 3,89 и за вториот pKa = 11,[4] или 15,05 ± 0,02 на 25 °C.[5]

Подготовка

уреди

Индустриски, тој се произведува со третман на елементарен селен на T > 300 °C со водороден гас[6] Пријавени се голем број правци до H2Se и се погодни и за големи и за мали препарати. Во лабораторија H2Se обично се подготвува со дејство на водата на Al2Se3, истовремено со формирање на хидрирана алумина. Поврзана реакција вклучува киселинска хидролиза на FeSe.[7]

Al2Se3 + 6 H2O ⇌ 2 Al(OH)3 + 3 H2Se

H2Se исто така, може да се подготви со помош на различни методи засновани на in situ генерирање во воден раствор со користење на бор хидрид, Марш тест и легура на Деварда. Според методот Сонода, H2Se се генерира од реакцијата на H2O и CO на Se во присуство на Et3N.[8] H2Se може да се купи во цилиндри.

Реакции

уреди

Елементарниот селен може да се обнови од H2Se преку реакција со воден сулфур диоксид (SO2).

2 H2Se + SO2 ⇌ 2 H2O + 2 Se + S

Неговото распаѓање се користи за подготовка на високо чистиот елемент.

Употреба

уреди

H2Se најчесто се користи во синтезата на соединенија што содржат Se. Се додава преку алкени. Илустративно е синтезата на селенореа од цијанамиди:[9]

 

Гасот H2Se се користи за натопување на полупроводници со селен.

Безбедност

уреди

Водородниот селенид е опасен, бидејќи е најтоксичното соединение на селен [3] и многу поотровно од неговиот сроден водород сулфид. Граничната вредност на прагот е 0,05 ppm. Гасот делува како надразнување при концентрации повисоки од 0,3 ppm, што е главниот предупредувачки знак за изложеност; под 1 ppm, ова е „недоволно за да се спречи изложување“, додека при 1,5 ppm иритацијата е „неподнослива“.[10] Изложеноста во високи концентрации, дури и за помалку од една минута, предизвикува гасот да ги нападне очите и мукозните мембрани; ова предизвикува симптоми слични на настинка барем неколку дена потоа. Во Германија, границата во водата за пиење е 0,008 mg/L, а американската EPA препорачува максимална контаминација од 0,01 mg/L.[6][11]

И покрај тоа што е многу токсичен, сè уште не се пријавени човечки жртви. Се сомнева дека ова се должи на тенденцијата на гасот да оксидира за да формира црвен селен во мукозните мембрани; елементарниот селен е помалку токсичен од селенидите.[12]

Поврзано

уреди

Наводи

уреди
  1. 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 „Џебен водич за опасните хемиски материи #0336“. Национален институт за безбедност и здравје при работа (NIOSH). (англиски)
  2. „Hydrogen selenide“. Immediately Dangerous to Life and Health. National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
  3. 3,0 3,1 http://www.epa.gov/ttnatw01/hlthef/selenium.html, US Environmental Protection Agency, Air Toxins website
  4. 4,0 4,1 William M. Haynes; David R. Lide; Thomas J. Bruno, уред. (2017). CRC handbook of chemistry and physics : a ready-reference book of chemical and physical data (97th. изд.). Boca Raton, Florida. ISBN 978-1-4987-5429-3. OCLC 957751024.
  5. Levy, Daniel E.; Myers, Rollie J. (1990). „Spectroscopic determination of the second dissociation constant of hydrogen selenide and the activity coefficients and spectral shifts of its ions“. The Journal of Physical Chemistry (англиски). 94 (20): 7842–7847. doi:10.1021/j100383a020.
  6. 6,0 6,1 Bernd E. Langner "Selenium and Selenium Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a23_525.
  7. Féher, F. In "Handbook of Preparative Inorganic Chemistry"; Brauer, E., Ed.; Academic: New York, 1963; 1, p 418.
  8. Sonoda, N.; Kondo K.; Nagano, K.; Kambe, N.; Morimoto, F. Angewandte Chemie International Edition English 1980, vol. 19, page 308
  9. Cohen, V.I. (1980). „A Convenient Synthesis of Mono-, N,N′-Di-, and Trisubstituted Selenoureas from Methyl Carbamimidothioates (S-Methylpseudothioureas)“. Synthesis. 1980: 60–63. doi:10.1055/s-1980-28927.
  10. https://www.cdc.gov/niosh/docs/81-123/pdfs/0336.pdf Occupational Health Guideline for Hydrogen Selenide, The National Institute for Occupational Safety and Health, 1978
  11. https://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_246700.html Архивирано на 2 мај 2017 г., OSHA GENERAL INDUSTRY PEL: 0.05 ppm, 0.2 mg/m3 ,OSHA CONSTRUCTION INDUSTRY PEL: 0.05 ppm, 0.2 mg/m3 TWA
  12. „CDC - Immediately Dangerous to Life or Health Concentrations (IDLH): Hydrogen selenide (as Se) - NIOSH Publications and Products“. www.cdc.gov (англиски). 2018-11-02. Посетено на 2023-01-09.

Надворешни врски

уреди